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PVDF粘结剂动态机械性能研究

来源: | 作者:admin | 分类:新闻 | 时间:2016-11-13 | 浏览:6975
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锂离子电池电极主要由活性物质、粘结剂、导电剂和集流体组成,粘结剂和导电剂含量虽然很低,但是对锂离子电池的性能却至关重要。粘结剂的作用是结合活性物质、导电剂和集流体,电池在充放电过程中的体积膨胀会导致粘结剂失效,粘结剂失效则会导致电极不同组分之间失去导电连接,部分活性物质颗粒被绝缘,无法参与充放电,导致电池性能下降,特别使对于Si材料负极,这一作用将更加明显。

  PVDF是一种高分子聚合物材料,在电解液中具有良好的稳定性,因此被广泛的应用于锂离子电池中。由于缺乏PVDF粘结剂动态机械性能数据,锂离子电池的模型中,一般认为PVDF是一种线性弹性材料,但是基于上述假设所产生的锂离子电池模型所得的结果并不准确。

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  近日新泽西理工学院的Arnuparp Santimetaneedol等人对PVDF粘结剂的性能于动态机械性能进行了系统的研究,Arnuparp Santimetaneedol首先将PVDF制成薄片标准试件,测试了其单轴加载-卸载实验、单轴不同的应变速率、松弛实验,基于上述测试数据Arnuparp Santimetaneedol建立了一个弹性-粘塑性模型,该模型能够更好的拟合PVDF的动态机械性能,并基于该模型建立了Si负极电池的模型,模拟了不同的充放电倍率下Si-PVDF电极的机械性能,该模型准确的预测了硅负极在充电过程中的行为。

  研究显示,PVDF的动态机械性能不但与电池的充放电状态有关,而且还与充放电的速率有关,充放电的速率越快,由于产生的应变速率更快,PVDF薄膜在相同的应变下,产生的应力也更大。通过分析PVDF的卸载-加载曲线可以发现,随着实验的重复,两次实验的曲线并不能完全重合,所以PVDF的表现更像弹性-粘塑性材料。

  基于上述研究,Arnuparp Santimetaneedol建立了一个硅负极模型,其中硅为直径100nm的圆形颗粒,表面包覆了一层100nm厚的PVDF材料,忽略硅颗粒在充放电过程中破裂的问题,不考虑硅负极表面形成SEI膜,只考虑嵌锂和脱锂的过程,并且假设Li+在PVDF薄膜内扩散没有任何阻碍。

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  由于Li+在Si负极颗粒中的扩散受限,因此在不同的充电倍率下,硅负极颗粒所产生的膨胀也不同,在较低的倍率下,硅负极颗粒膨胀更大,会对PVDF层产生更大的应变。由于PVDF使一种弹性-粘塑性材料,因此PVDF的应力不仅仅与应变有关,还有应变的速度有关,应变速度越快,应力也相应的越高。因此在10C的倍率下,虽然PVDF薄膜的应变较小,但是所产生的应力为51MPa,而1C倍率下,虽然应变较大,但是应力仅为42MPa,这与实验中观察到的现象是一直的。

  该研究结果表明,PVDF是一种弹性-粘塑性材料,其失效不仅仅与应变有关(也就是充电深度),还和应变速率有关(也就是充放电的倍率),这对于建立一个准确的锂离子电池模型有着十分重要的意义,特别是对于Si负极这种膨胀比较大的材料。

文章来源:高工锂电
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